[化学] 丙烯酸酯系列聚合物的合成与表征

牙科粘接材料的发展与应用
20世纪60年代以来，口腔粘接材料发展十分迅速，在口腔临床广泛应用并显示出优势。例如，在龋齿的充填修复中，粘接材料比传统材料显示出2大突出优点：（1）较好地起到边缘封闭作用，阻止修复边缘泄漏，从而限制了继发龋齿的发生；（2）在修补牙齿时不必除过多的健康牙体组织，而且修复效果逼真。再如，正畸治疗中，以胶粘剂粘接正畸环代替传统的工艺，可以大大简化作，节约时间。因而，口腔粘接材料的研制和开发和粘接机理的研究一直倍受重视，成为国内外口腔材料学领域中占有重要地位的课题。
牙科使用的口腔粘接材料,多数为含活性双键的丙烯酸酯及其衍生物[1-6]。合成树脂是目前牙科临床应用最多的高分子修复材料，20世纪30年代德国曾推出以甲基丙烯酸甲酯(MMA)为主体的粘接材料,用作正畸治疗和松动牙固定。50年代美国开发α-氰基丙烯酸酯类快速粘合剂,用于牙龈切除、拔牙等手术伤口的止血和粘接,以代替缝合,作牙周敷料治疗口腔溃疡以及正畸颌间牵引松动牙固定等方面。
这些早期粘合剂,主要是靠机械嵌合和范德华力形成粘接。合成树脂在牙科粘合剂中主要起承担机械结合力的作用,但对牙质没有粘合性。70年代以后，开发了一些能与牙齿形成某种化学性联结的粘合剂，某些配方中含有偶联剂,脆单体分子中除有可自聚合或与其它树脂共聚合的双键外, 还同时具有对牙齿浸润的亲水性基团和为了防止极性太大造成吸水分离而导入的一定数量的疏水基团,从而保证了对被粘接材料的充分浸润,又可防止过度吸水而发生剥离,达到牢固而持久的粘接目的。其中4-META(4-甲基丙烯酰氧乙基偏苯三甲酸酯)和phenyl-p(甲基丙烯酰氧乙基苯基磷酸酯),已被广泛用作配制粘合剂[7,8]。
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目 录
前 言 1
1 文献综述 2
1.1牙科粘接材料的发展与应用 2
1.2 口腔粘接材料的分类与用途 4
1.2.1 合成树脂类粘接材料 4
1.2.1.1 牙釉质胶粘剂 4
1.2.1.2 牙本质胶粘剂 6
1.2.2 水门汀类粘接材料 8
1.2.2.1 聚羧酸锌水门汀 8
1.2.2.2 玻璃离子水门汀 9
1.2.2.3 树脂改性的玻璃离子水门汀 9
1.2.2.4 复合玻璃体 10
1.3 紫外光固化机理和技术 10
1.3.1 紫外光固化技术概述 11
1.3.2 紫外光固化机理 11
1.3.3 光引发剂 12
1.4 胶粘理论基础 13
1.4.1 胶粘基础概述 13
1.4.2 胶接理论和机理 14
1.5 医用胶粘剂 18
1.5.1 医用胶粘剂粘合机理 18
1.5.2 医用胶粘剂使用条件 18
1.5.3 牙科粘合剂使用条件 19
2 实验部分 20
2.1 试剂及主要仪器 20
2.2 实验部分 21
2.2.1 季戊四醇三丙烯酸酯的合成 21
2.2.1.1 合成原理 21
2.2.1.2 季戊四醇三丙烯酸酯的合成 22
2.2.2 季戊四醇四丙烯酸酯的合成 25
2.2.2.1 合成原理 25
2.2.2.2 季戊四醇四丙烯酸酯的合成 25
2.2.3 二缩三乙二醇丙烯酸双酯的合成实验 26
2.2.3.1 合成原理 26
2.2.3.2 实验原料提纯 26
2.2.3.3 二缩三乙二醇丙烯酸双酯的合成 27
2.2.4 牙齿表面处理与粘接 27
2.2.4.1 牙齿试样制备 27
2.2.4.2 交联剂的配制 28
2.2.4.3 牙齿与树脂的粘接及测试 28
3 结果与讨论 30
3.1季戊四醇三丙烯酸酯制备与表征 30
3.1.1 季戊四醇三丙烯酸酯制备 30
3.1.2 季戊四醇三丙烯酸酯的表征 32
3.2 季戊四醇四丙烯酸酯制备与表征 33
3.2.1 季戊四醇四丙烯酸酯制备 33
3.2.2 季戊四醇四丙烯酸酯的表征 34
3.3 二缩三乙二醇丙烯酸双酯制备与表征 36
3.3.1 二缩三乙二醇丙烯酸双酯制备方法 36
3.3.1.1 温度的影响 36
3.3.1.2 投料顺序的影响 36
3.3.2 二缩三乙二醇丙烯酸双酯的表征 36
3.4酯化反应机理： 39
3.5 牙齿的粘接与剪切强度测试 39
3.5.1 牙齿表面处理 39
3.5.2 交联剂固化时间 40
3.5.3 牙齿剪切强度测试 41
结 论 43
参考文献 44
47

参考文献
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[25] Smit..

前 言
牙科治疗与一般疾病的治疗不同，除了使用药物外，为了修复和恢复牙齿的某些功能，必须特别重视材料的选择和应用。因此，牙科修复技术的进步，在很大程度上依赖于器械和材料的进步。甚至可以说，牙科修复技术发展的历史，就是牙科器械和材料的发展历史。
当前使用的牙科材料，包括金属、陶瓷、无机材料、天然和合成高分子材料等。其中，高分子合成材料与其它材料相比，虽然应用历史较短，但因它具有优良的物理机械和生物学性能，致使对其研究、开发和应用非常活跃。各种新材料不断出现，在牙科的应用范围也不断扩大。
丙烯酸酯及其衍生物是在牙科应用历史上最长、使用量最大，应用范围最广的材料。
本论文以丙烯酸、季戊四醇、二缩三乙二醇为原料合成并分离了季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二缩三乙二醇丙烯酸双酯。将其作为紫外光固化交联剂与牙齿进行粘接。对于牙齿表面，采用酸蚀技术和单分子膜涂层进行处理，并测试其剪切强度。